从原子中与电子的空间分布有关的性质考虑,它的状态可分为偶性与奇性，这种性质称为宇称.对某一电子组态判别其宇称的方法是角量子数 L=奇数者，称奇性。角量子数 L=偶数者，称偶性。L值的字母右上角码”0”表示奇性宇称.跃迁只能发生在不同的状态间，偶性到奇性，或奇性到偶性，在多电子原子中，每次跃迁不论有几个电子变动都得符合这条规律.

　　光谱的能级跃迁并不是可以任意发生的，只有遵循选律?S=0、?L=±1、?J=0、±1的跃迁才是较强的，而其余的跃迁很难发生或发生的几率很低，故谱线很弱。　　因板面的编辑问题，?符号在这里显示不出来。

Delta n=0,1,2,3…即主量子数在跃迁时可以是零和任意整数.Delta? L=正负1,即总角量子数在跃迁时的变化量只能是1,就是说跃迁只允许在S项与P项之间,P项与S项或D项之间,D项与P项或F项之间等等.即所谓的宇称选则定则.Delta S=0,即只有光谱项的多重性一致时才能发生跃迁,单重项只能跃迁到单重项,三重项只能跃迁到三重项等.Delta L=0,正负1,即总内量子数在跃迁时的变化只能是0与1,但J=0到J=0的跃迁是不允许的.上述这些规则叫光谱选律,也称光谱选则定则,即只有符合这几条选则定则的跃迁才能发生,但也有例外的情况,这种不符合的选则定则跃迁产生的谱线叫禁戒跃迁,这种跃迁发生的机率很小,产生的谱线很弱,难以观察到.