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测量不确定度之我见之(四)曲线拟合的不确定度评定

用标准物质或标准溶液来校准仪器,测量出仪器的测量信号,绘制标准物质含量与仪器测量信号关系的工作曲线,然后测量样品溶液的信号强度,从工作曲线计算样品溶液中的含量。测量信号可以是色谱峰面积、光谱吸光度、强度 等,也可以是其他可以测量的信号。 1 先讨论单标校正的评定: 一般校正过程:标准溶液测n次,计算平均值 As, 及n次标准偏差 s(As),注意s(As)不是平均值的标准偏差;标准溶液浓度cs; 样品溶液测m次,同样计算平均值Ay, 及m次标准偏差 s(Ay), 令a= As/ cs , a与y=a×c+b中的a含义相同,都是曲线斜率; 样品溶液浓度cy= cs/As *Ay=Ay/a, <1> 则 cy不确定度有三个分量 ,cs、As、Ay,三个分量不相关; cs已单独评定,可先不管。 则ur2(cy)= ur2(As)+ur2(Ay)=s2(As)/n As2+s2(Ay)/m Ay2, <2> m为样品溶液测量次数,是指同一份样品溶液的测量次数,不会认为是所有平行样品总共测量次数吧! 在样液浓度与标液浓度相差不是太大的情况下,有 s(As)/As≈ s(Ay)/Ay , 则 <2> 式 化为ur2(cy)=(1/n +1/m ) *(s(As)/As)2; 开方得:ur(cy)=(s(As)/As) *(1/n +1/m ) 1/2; 两边各乘式<1> cy= Ay/a得: u(cy)= (s(As)/a) *(1/n +1/m ) 1/2*(Ay/As ); <3>
1人参与回答
,饲料添加剂销售 2019-12-22回答
公式 的推导见CNAS-GL006:2019《化学分析中不确定度的评估指南》中E.4的分析,不过没看明白。 大连理工大学 刘渊等写的《直线拟合中的不确定度计算》分析得还比较易懂。
 
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