仪器分析

测量不确定度之我见之（四）曲线拟合的不确定度评定

用标准物质或标准溶液来校准仪器，测量出仪器的测量信号，绘制标准物质含量与仪器测量信号关系的工作曲线，然后测量样品溶液的信号强度，从工作曲线计算样品溶液中的含量。测量信号可以是色谱峰面积、光谱吸光度、强度等，也可以是其他可以测量的信号。 1 先讨论单标校正的评定: 一般校正过程：标准溶液测n次，计算平均值 As，及n次标准偏差 s(As)，注意s(As)不是平均值的标准偏差；标准溶液浓度cs；样品溶液测m次，同样计算平均值Ay，及m次标准偏差 s（Ay)，令a= As/ cs , a与y=a×c+b中的a含义相同,都是曲线斜率；样品溶液浓度cy= cs/As *Ay=Ay/a, <1> 则 cy不确定度有三个分量，cs、As、Ay，三个分量不相关； cs已单独评定，可先不管。则ur2(cy)= ur2(As)+ur2(Ay)=s2(As)/n As2+s2(Ay)/m Ay2， <2> m为样品溶液测量次数，是指同一份样品溶液的测量次数，不会认为是所有平行样品总共测量次数吧！在样液浓度与标液浓度相差不是太大的情况下，有 s(As)/As≈ s(Ay)/Ay , 则 <2> 式化为ur2(cy)=（1/n +1/m ) *(s(As)/As)2; 开方得：ur(cy)=(s(As)/As) *（1/n +1/m ) 1/2; 两边各乘式<1> cy= Ay/a得： u(cy)= (s(As)/a) *（1/n +1/m ) 1/2*(Ay/As ); <3> 展开全部∨ 1 回答 · 2 关注