测量不确定度之我见之（三）标准溶液的不确定度评定
检测中通常要用标准物质或标准溶液来校准仪器，滴定分析也有用标准溶液的，但本帖只对仪器分析用的校准溶液的不确定度进行评定分析1、单标校准只用一个标准溶液，其溶液的不确定度正常评定即可；2、但应用最多的是用标准溶液系列校准，用最小二乘法绘制标准溶液系列浓度与仪器测量信号关系的工作曲线，然后计算出被测量溶液中的含量。标准溶液系列浓度的不确定度怎么评定？ 直接上评定方法。CNAS-GL016：2018 《石油石化领域理化检测测量不确定度的评估指南用实例》中指出：可计算标准溶液系列中每个标准溶液的相对不确定度的 均方根 ，近似做为标准溶液系列的相对标准不确定度。过程是： 1）配制标准中间液：c0→c1→c2……cf ，正常评定出cf的相对不确定度； 2）由cf直接稀释配制标准溶液系列：cf→c1,c2,c3……cn； 3）正常评定出各系列溶液浓度的相对不确定度：ur(c1),ur(c2)......ur(cn) 4）计算标准溶液系列的相对不确定度的均方根， 做为标准溶液系列的相对不确定度： ur2(c标系列）=[ur2(c1)+ur2(c2)+......+ur2(cn)]/n <1> 如果c1=0，则ur(c1)=0,同样代入得 ur2(c标）=[ 0+ur2(c2)+......+ur2(cn)]/n 两边开方即得相对标准不确定度。 个人评价，这可能不是最正确的，但目前这是最好的，最好理解的，最好实施的。 展开全部∨ 2 回答 · 4 关注共2个回答
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3、关于标准溶液系列，有几种说法或者是观念，有评定实例，也有层次不算低的规范或著作上说的，个人认为是有问题的，或者说是错误的，说明讨论一下：3.1【使用线性最小二乘法拟合曲线程序的前提是假定横坐标的量的不确定度远小于纵坐标的量的不确定度】,即认为标准溶液系列的不确定度要小于信号测量值的不确定度，标准溶液系列的不确定度可以忽略不计。 不知道这个说法是否准确或正确，但因此不用评定标准溶液的不确定度绝对是不行的，至少配系列之前的中间液cf是要评定相对不确定度的。假设配制cf时用错了容量瓶，则其后如果稀释配制标液系列没有问题，曲线拟合也可能是很好的，是发现不了问题的。 当然，如果标准溶液的不确定度确实很小很小，那也是可以忽略不计的。但是配制时，多用小容量的移液管或移液器取中间液，其相对不确定度一般在0.005以上，移液器上课达0.01啦，忽略有些勉强。 这样做的极少，但确实有。
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3.2大部分论文是这样评定的：没有将系列浓度不确定度平均，而是相加了，公式大约是： ur2(c标）=ur2(cf)+∑ur2(Vi吸取）+ nur2(V定容） 主要是配制系列过程中n个吸取cf体积和n个定容体积 都相加了，这也不是能相加的关系。（除了cf溶液的不确定度没有n个相加外） 听说最夸张的系列有配十七个浓度的，要是相加后不确定度能有多大，还有法看啊。 估算了下，一般的标准溶液系列的均方根不确定度约为 0.01，这样评定的能达到0.02以上，人为凭空多出一倍的相对不确定度。
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