4.3 净化过程中引入的误差fcl①淋洗溶液量的误差f7包括在重复试验中。②水浴温度的误差f8包括在重复试验中。③定容的误差f9用正己烷定容至5.0 mL，其读数误差已含在重复性试验中，但由于温度变化引起的移液管容积改变而造成不确定度未被包括在重复性试验中。5 mL刻度试管最大允许误差为 土0.005 mL，服从均匀分布，则：uf9-1=0.005/SQRT3=0.00289 mL；温度变化引起的误差：uf9-2=5╳2.1╳10-4╳5/SQRT3=0.00303 mL；合计以上两项：uf9= SQRT(u2f9-1 + u2f9-2)= 0.00419 mL；则： urel（f9）= uf9/5.0=0.0008374.4 色谱测定的误差f10仪器配置自动进样器，进样量误差f10包括在重复试验中。4.5标准溶液的误差f11标准溶液用0.1 mL移液管量取0.1 mL100 mg/L标准溶液，定容至10 mL，再用1 mL移液管量取1 mL定容至10 mL作为工作标准溶液（0.1 mg/L）。100 mg/L标准溶液本身的不确定度：0.1%。则：第一次稀释引入的相对不确定度：urel（f11-1）=0.00103。第二次稀释1 mL移液管引入的相对不确定度：urel（f11-2）=0.00837 mL10 mL容量瓶引入的相对不确定度：urel（f11-3）=0.0606 合计以上三项：u rel（f11）= SQRT（u2rel（f11-1）+u2rel（f11-2）+u2rel（f11-3））=0.00146

4.6定量重复性误差f12定量重复性误差f12由氯氰菊酯标准溶液峰面积的标准偏差表示。则重复性测量不确定度属于A类评定：u（f12）=s/SQRT15=36.46229，则：u rel（f12）/4991.00380=0.0073064.7 同一样品的重复性误差以上各重复性分量包括样品匀浆速率的误差f3、样品匀浆时间的误差f4、过滤过程中引入的误差f5、淋洗溶液量的误差f7、水浴温度的误差f8、进样量的误差f10合并为一总的实验重复性分量的F(校正因子)，利用同一样品的重复性标准偏差来进行分析。则同一样品的重复性不确定度：u（F）=s/SQRT15=0.000653 mg/kg， 则：u rel（F）=0.006366综上：可以得出各分量及不确定度结果（见表3），则：urel= SQRT（u2rel(f1)+ u2rel(f2)+ u2rel(f3)+ u2rel(f4)+ u2rel(f5)+ u2rel(f6)+ u2rel(f7)+ u2rel(f8)+ u2rel(f9)+ u2rel(f10)+ u2rel(f11)+ u2rel(f12)）= SQRT（u2rel(f1)+ u2rel(f2) + u2rel(f6)+u2rel(f9)+u2rel(f11)+u2rel(f12)+ u2rel(F)）= 0.009893测定样品中氯氰菊酯残留量为：0.1026 mg/kg，则u = 0.00102 mg/kg；若取k= 2，则扩展不确定度：U= u ╳2= 0.00204 mg/kg；则，青花菜中氯氰菊酯残留量结果表示为：（0.1026±0.0020）mg/kg，k= 2。

痕量分析，一般不确定度会较高，1%的不确定没什么实际用途，如果实验室能力验证不是用所有实验结果的统计值，而是定值和不确度的Zn值来评估，测试结果将极有可能不合格。你还应该了解一下玻璃器皿计量标准，对于量出式量筒，50mL有正负0.5的误差，正负0.04不可能达到；还有标样不确定度0.1%好像很难配到。

天平和称样应该用配衡体法评定。样品重复性应该最少六个平行，算出标准差，再进行两个平行样的评定。

氯氰菊酯可以做到0.0001ppm，检出限很低的。